含氟化物污水处理方法(6篇)
含氟化物污水处理方法篇1
关键词农村饮用水;除氟;对策;安徽毫州
氟是人体维持正常生理活动不可缺少的微量元素之一,在人体的骨骼、肌肉、血液和脏器中都有存在,约占体重的0.00035%。氟是组成人类和其他动物牙齿和骨骼的主要成分之一,对动物的骨组织和牙釉质的形成有重要作用,其通过激活或抑制多种酶的活性参与新陈代谢过程。但是人体摄取氟在有利和有害之间的变化范围极窄,人体缺少氟或摄入过多氟都不利于身体健康。适量氟可防止血管钙化、佝偻病、骨质松脆和龋齿病,但是当摄入氟量过高时,它将抑制体内酶化过程,破坏人体正常的钙、磷代谢,使钙从正常组织中沉淀和造成血钙减少,造成氟中毒症。此外,氟中毒还可以造成贫血、白血球减少,氟贮藏于骨头中会引起斑釉齿、骨头硬化等。国外文献报道人体中过量的氟还将导致癌症、妇女不孕症、脑损伤、alzheimer综合症和甲状腺紊乱。进入人体的氟来源很多,但由于水中的氟化物具有易溶性,吸收率往往在90%以上,因此饮用水是体内氟化物的主要来源。为防止和减少氟病发生率,控制饮用水中的氟含量是十分必要的。
1亳州市高氟水形成的原因分析
(1)亳州市位于安徽省西北部,属黄淮冲积平原。该地区地势平坦,地下水径流滞缓、水交替条件较差、水位埋藏较浅,同时该区气候干旱,降雨量小,蒸发作用强烈,f-与其他化学元素一同在浅层地下水中浓缩富集,造成f-浓度增大。
(2)亳州市属于淮北平原水文地质区,该区大部分属矿化度大于1g/l的重碳酸型淡水,矿化度总体北高南低,由hco3-—ca2+向hco3-—na+型水变化。氟的钠盐和钙盐在水中溶解度差别极大。氟化钠在水中易溶解,氟在地下水中呈离子状态存在;氟化钙在水中溶解度很低,为白色沉淀,大部分氟存在矿物中而未游离出来,形成地下水中高钙低氟、高钠高氟的现象。当水中钙离子为主要阳离子时,氟化钙溶解度减小,地下水中氟含量减小;当水中钠离子或者镁离子为主要离子时,氟化钙的溶解度增加。当水中钙离子含量增加时,氟的络合物遭到破坏,钙与氟结合成难溶的氟化钙,减少了地下水中氟含量。另外,由于碳酸根及碳酸氢根会促进氟化钙的溶解,使地下水中的氟含量增加[1]。
(3)亳州市为农业大市,在传统灌溉条件下使用肥料及使用农药量越来越大,导致cl-、so42-、no3-和f-进入地下水中,使水中的f-富集,f-含量在农灌区地下水中含量高于其他土地类型地区。由于受地质、浅层土壤条件及人为因素的影响,亳州市浅层地下水中含氟量一般在1~3mg/l,最高达到8mg/l以上,而我国饮用水标准中含氟量不能超过1mg/l。
2亳州市高氟水的分布及影响
根据2004年农村饮水安全现状调查,按照《农村饮用水安全评价指标体系标准》,全市农村饮水安全和基本安全人口328.9万人,占全市农村总人口的68.85%;饮水不安全人口148.83万人,占全市农村人口31.15%,其中:水质不安全人口147.34万人,占不安全人口的99.0%,其中饮用高氟水的有129.95万人,饮用苦咸水的有6.03万人,饮用严重污染未经处理的地下水的有11.36万人。经调查,在饮用水高氟区氟斑牙患病率达50%,居住在涡河、西淝河等河间地区的居民氟斑牙患病率超过76%。
3亳州市饮用水除氟现状调查
3.1饮用水除氟方法
对于饮水型氟中毒的防治策略是改水降氟,根本预防措施在于降低饮水中的含氟量,使其达到饮用水卫生标准要求。其途径有2个:一是当深层地下水含氟量不高时,可改用打深井水,或收集雨水、雪水作必要的处理后专供饮用;二是采取饮用水除氟方法使水中氟的浓度降到适宜于饮水卫生标准的范围内。目前国内外降氟方法多种多样,但主要分为3类,即混凝沉淀法(投药法)、滤层吸附法和电化学法。前2类方法主要针对单纯氟离子含量较高,而其他指标相对较低或符合饮用水标准的高氟水地区;第3类方法主要针对氟离子含量较高,而其他指标相对也较高,不符合饮用水标准的高氟—苦咸水地区[2]。
针对农村饮用水存在含氟高,口感苦咸、水质受污染等不安全问题,亳州市水务局接连编制了《亳州市“十一五”农村饮水安全规划》《亳州市到2022年农村饮水安全总体规划》和《亳州市2007—2011年农村饮水安全项目可行性研究报告》,并且分年度制订了实施方案,逐年实施。
从2007年起,亳州市将农村饮水安全工程列为全市的重点工程和民生工程加以实施,截至目前,该市共建设供水工程196处,工程总投资达22264万元,解决了107个乡镇285个行政村56.3万人的饮水安全问题。
亳州市现有饮用水除氟采用的措施为:①当个别地区深层地下水含氟量不高时,采用打深井水集中供应给居民;②家庭饮用水除氟多采用混凝沉淀法(投药法)或购买家庭净水器;③集中供水除氟采用的是除氟效率高、工艺简单的滤层吸附法,吸附剂为活性炭、硅藻土、活性氧化铝和羟基磷酸钙等。
3.2现有饮用水除氟存在的问题
通过对已建的供水工程实地调查和查阅资料,目前亳州饮用水除氟主要存在以下问题[3]:
(1)饮用深层地下水的问题。调查结果显示,选择氟浓度较低的深井水集中供应给居民,整体运行状况不容乐观,深井技术虽然简单,且不需维护技术,但由于地下水层的流动和混合,易造成地表水和深井水沟通,依旧能出现氟超标问题,所以打低氟深井并不是稳定长久解决高氟水的根本途径。
(2)家庭饮用水除氟净水器的问题。铝盐混凝法是家庭饮用水除氟的常用方法之一。铝盐混凝法除氟的主要缺点是处理后产生大量的沉淀污泥以及除氟后水中的氯离子和硫酸根有增加趋势。此外,以铝盐为混凝剂,处理后水中含有大量溶解铝引起人们对健康的担心。亳州经济相对落后,农村使用家庭净水器相对较少。而对于使用净水器的家庭,随着使用时间的增长,内芯截留的污物越来越多,很快就达到“收支平衡”,从而失去净化效果,但使用者却误把出水作净化水使用,以致损害健康。另外,内芯的更换既麻烦成本又高,频繁更换内芯也会让一般的农村家庭无法接受。
(3)集中供水除氟存在的问题。①除氟设施问题。一是除氟剂吸附容量低。亳州市现有的饮用水集中供水除氟工程多数采用的是活性氧化铝吸附法,现有活性氧化铝普遍采用的颗粒粒径比较大,第1周期吸附容量比较低,数周后吸附容量更低。运行一段时间后,滤料容易出现板结现象,造成布水或者集水的不均匀,严重影响使用寿命和吸附容量。二是除氟设施再生时间长,用药量大。活性氧化铝吸附剂的再生,用2%硫酸铝溶液浸泡再生,再生液可重复使用,完成再生过程需要2d的时间,再生剂用量比较高,花费较大。有些除氟罐罐体太高、内径太小,反冲洗时难以使滤料充分膨胀,不能够很好的排除悬浮物。再生问题大大限制了除氟装置的运行,应加以改进解决。三是除氟设施设计问题。多数钢材除氟罐内壁防腐涂层或滤料易剥落,大片铁锈污染氧化铝,产生的铁离子导致活性氧化铝中毒,失去活性,大大影响了活性氧化铝除氟的效果,滤料也易板结,使用寿命短,而且此法的铝溶出较高,处理水中不可避免残留铝离子,有引起大脑疾病的风险。有些除氟设施出水检测方法繁琐,原水与过滤设备接触时间缺乏自动控制设备,这些方面都会影响除氟设施的正常运行。②除氟设施运行管理问题。由于除氟设施运行于农村,这些地区大多经济比较落后,因此除氟设施的管理运行也存在多方面的问题。一是由于资金限制,除氟装置维护、维修困难。农村经济比较落后,而除氟设施的运行需要许多的资金。除氟设施损坏后由于没有足够的资金修理,往往是报废不用。二是维护管理人员知识水平问题。设备维护人员专业知识水平参差不齐,有的甚至不知道滤料再生。还有的管水员装填新活性氧化铝后,只用水冲去粉粒,不经硫酸铝“活化”处理就运行。三是除氟设施管理混乱。重建设、轻管理是各个地方除氟设施存在的通病。除氟设施因各种原因停用。除氟设施的出水水质不能够定期检测。
4亳州市饮用水除氟对策
4.1健全规章制度,使饮水降氟纳入科学化、制度化和规范化管理轨道
针对亳州市农村饮用水安全状况,应大力发展村镇集中供水系统,建立高氟饮用水除氟设施,使用快速简便、经济有效的饮用水除氟设施为农村住户进行供水。从经济角度、安全角度、长期服务角度、成熟工艺应用角度等,对集中供水工程进行改造,不但要保证供水指标,还要保证供水卫生、环境等。
村镇供水系统的建立首先要加强领导,建立健全规章制度,明确责任,对岗位责任、使用规范、供水时间、设备维修、水费收取、水源保护、水氟检测和管水人员的报酬,都要做出明文的规定。其次要对管理人员进行技术及业务培训,加强技术方面的指导。编写村镇供水工程的操作指导手册,使其熟练掌握工程设施的使用常识,做到会除氟操作、会除氟运转、会水质检测,确切做好供水的安全保证工作。最后对村镇供水系统实行不定期检查并作评比工作,在检查中发现不足,并及时改进。
4.2研究开发适合农村家庭饮用水除氟的设备
亳州市广大农村经济相对落后,广大农民对饮用水高氟的危害性了解较少,因此各级政府、水利及科协应加强宣传,让人们认识到氟的危害性,提高对饮用水中氟的防范意识,对于不能进行集中供水的偏远地区或分散住户,有能力购买净水除氟设备的家庭应积极购买。
鼓励有关科研院所开发简单易行、经济有效的小型家用除氟设备。目前解决农村及偏远地区高氟饮用水的问题,除了继续对活性氧化铝、骨炭等常规净水方法继续改进研究外,还应加强研制除氟效果好、性能稳定和应用范围广的材料以及新的除氟技术。设计时最好能够考虑反冲洗以及再生系统的要求,能够做到动态再生,能够保证除氟装置的安全运行。设备除氟和反洗采用合适的自控设备,以便于管理操作[4-5]。
农村饮用水除氟是亳州市一项长期而艰苦的任务。应在充分调查的基础上,从当地实际情况出发,积极探索适合亳州市农村饮用水除氟的途径,才能从根本上解决饮用水高氟的问题。
5参考资料
[1]李运奇,孙爱芹,刘仲海,等.毫州市农村饮水安全问题分析与对策[j].江淮水利科技,2007(3):30-31.
[2]施锦,王萍,严子春.饮用水除氟技术的现状及进展[j].山西建筑,2007,33(35):17-19.
[3]曾建军,李金冰,夏小林,等.安徽省农村饮水安全工程规划应注意的问题[j].江淮水利科技,2006(5):5-7.
含氟化物污水处理方法篇2
关键词：氟硅酸钠生产污水回收利用
1前言
氟硅酸钠是一种重要的无机化工产品，随着农业和工业的发展，其用途越来越广泛。当前，氟硅酸钠的生产方法主要有氯化钠法和硫酸钠法，硫酸钠法和氯化钠法由于价格便宜，工艺成熟，被多数厂家采用。实际生产中氯化钠法生产成本低，工艺成熟，但由于其污水中含有盐酸，回收难度大，处理费用高，所以硫酸钠为原料的生产工艺被广大生产采用。硫酸钠为原料虽然有氯化钠为原料不具有的部分优点，可是硫酸钠法工艺产生的污水中含有大量硫酸，同时还含有一定量的钠离子，污水的处理回收利用仍然是一道难题。为此，本公司以回收硫酸钠工艺中污水为出发点，做了大量的实验研究，成功将该法产生的污水直接用于磷酸萃取生产，解决了硫酸钠法氟硅酸钠生产中污水回收的难题。
2氟硅酸钠生产中污水处理现状
无论是硫酸钠法还是氯化钠法，生产过程中都会产生大量的污水。硫酸钠法污水的组成主要是硫酸根、氟硅酸根和和钠离子；氯化钠法污水的主要组成是氯离子、氟硅酸钠和钠离子。不论是硫酸钠法还是氯化钠法污水都有共同的特点：污水成酸性，都含有一定量的氟硅酸根，腐蚀性强，如不加以处理，会对环境造成严重的污染。
当前，有将污水用于磷酸生产的，但由于污水中钠离子含量高，导致无法正常利用，污水处理的方法主要是采用石灰乳液进行中和，通过两级沉降分离，实现固液分离。上法中，污水经石灰乳处理后出水中氟含量与钙离子浓度和溶液的pH值有关。降低污水中的酸度，提高pH值、提高钙离子浓度，有利于降低出水氟离子浓度。也就是说，为保证出水中氟含量达标，出水pH与钙离子浓度必须满足一定的匹配条件。事实上在实际操作中，为使pH值达标，加入的石灰乳满足了中和的要求，但提供的钙离子浓度往往不够，造成氟化物不能达标。经试验，沉淀池出口pH在10～11，氟的去除效果最佳。这方法虽能对污水进行处理，由于加入的石灰乳难以稳定控制，处理后的污水仍难以达到排放标准。加上污水处理装置建设投资大，运行和维护费用高，此法不是最好的处理方法。
3原始工艺污水回收试验及设备结垢原因分析
3.1污水回收试验
当前，氟硅酸钠的生产厂家基本都有湿法磷酸生产装置，大家都想将含有硫酸的污水回收至磷酸萃取系统使用，这样即可节约污水处理的费用又可回收其中的硫酸，产生一定的经济效益。为此，本公司先将氟硅酸钠装置的污水送入磷酸萃取槽内，连续试生产一个月，发现磷酸萃取装置的管道设备在使用污水后比污水使用前堵塞速度明显加快，污水使用前磷酸萃取装置管道设备清理周期在三个月以上，污水使用后清理周期缩短至10天，造成磷酸系统管道设备堵塞频繁，严重影响了磷酸系统的正常运行。
3.2结垢原因分析
试验中对污水回收利用时，萃取槽中料浆取样进行了分析，其中H2SiF6和Na+浓度分别为：SiF62-1.66mol/L、Na+6.77×10-2mol/L则萃取槽料浆中氟硅酸钠的实际溶度积为：KSP=[Na+]2[SiF62-]=7.6×10-3。
由氟硅酸钠在磷酸中溶解度特性可知[1]，萃取槽中Na2SiF6的实际溶度积KSP=7.6×10-3大于Na2SiF6在60℃达到饱和时的溶度积KSP60=[Na+]2[SiF62-]=1.37×10-3，所以系统中将会有Na2SiF6的生成。污水在实际回用过程中污水中的钠离子进入磷酸系统后与稀磷酸中的氟硅酸反应再次生成氟硅酸钠，随后进入磷酸过滤系统，由于过滤后的磷酸管道设备没有保温措施，加上过滤部分有真空度的缘故，磷酸料浆在管道中降温较快，酸温从萃取槽中80℃降到出酸温度65℃左右，从Na2SiF6的溶解特性可知，在P2O5浓度为25%的磷酸溶液中，Na2SiF6在80℃的溶解度为1.2%以上，60℃时的溶解度为1.0%左右，以至Na2SiF6过饱和度增大在设备管壁表面形成晶核晶核生长形成结垢而大量析出[2]。所以只有降低污水中钠离子量才能减少氟硅酸钠在磷酸系统的生成量，延长管道设备的清理周期。
4降低污水中钠离子实验
4.1小试实验
由于氟硅酸钠生成的反应是一个可逆反应，现有工艺中都采用硫酸钠过量的方法保证反应尽量向正方向进行，但是在硫酸钠过量系数增大的同时进入污水中的钠离子含量也在不断的增加，使得氟硅酸钠在实际生产过程中硫酸钠的消耗较高，生产成本加大，同时钠离子的增多也不利于污水的后续回收利用，基于以上原因，本实验改变传统的生产工艺，采用酸过量的方法以期降低原料硫酸钠的消耗和污水中的钠离子含量。实验时以142g硫酸钠为基准，用质量浓度为12%的氟硅酸与之反应，反应时间都保持在15分钟，反应在温度为40℃的恒温水浴中进行。氟硅酸质量用量分别过量5%、10%、15%、20%，以上每组实验分别做4次，反应完成后母液取样分析钠离子含量。经实验得出结论，随着氟硅酸过量量的增加，母液中钠离子的含量不断减少，从氟硅酸质量过量5%时的0.35%降至过量20%时的0.25%，比硫酸钠过量时生产工艺污水中钠离子含量0.8%低很多，当污水中的钠离子含量在0.35%时，污水在萃取槽稀释后其浓度便达不到氟硅酸钠在此温度下的饱和浓度，不会有氟硅酸钠的生成。
4.2装置放大实验
生产装置在工艺调整前，硫酸钠用量比理论量过量25%，实际生产时污水中的钠离子含量高达0.9%。经过小试实验后，在氟硅酸钠生产装置上同样对生产工艺进行调整，考虑到氟硅酸过量太多会造成一定量的氟硅酸浪费，硫酸钠和氟硅酸的比列按小试实验时氟硅酸质量过量5%的生产工艺运行。连续进行了为期三个月的生产装置放大实验，污水中的钠离子含量从以前的0.9%降至调整后的0.22%，硫酸钠的单耗从工艺调整前的1.13降低至0.94，在试生产期间，产品质量完全合格。生产装置经过工艺调整后，其污水直接进入磷酸萃取槽使用，在连续使用两个月后没有发生管道设备堵塞现象，完全可以直接用于磷酸萃取系统的生产。
5结论
经小试实验及装置放大实验可知，硫酸钠法生产氟硅酸钠的方法中，只要将传统的硫酸钠过量的工艺改为氟硅酸过量5%的生产工艺，每生产一吨氟硅酸钠可以降低硫酸钠消耗0.19吨。污水中的钠离子含量便会大大降低，可直接用于磷酸生产，且污水在使用过程中完全不会对系统造成影响。以我公司年产2.5万吨氟硅酸钠为例，每年可以减少硫酸钠消耗0.475万吨，回收硫酸1.6万吨。所以使用氟硅酸过量的工艺不仅具有良好的社会效益还有很好的经济效益。
参考文献
含氟化物污水处理方法篇3
关键词：含氟废水；混凝沉淀；CaCL2
在经济发展的推动下，电子芯片产业已成为市场的一个投资热点，目前电子芯片产品技术已取得突飞猛进的跨越。随着智能终端市场的飞速发展，未来我国电子芯片产业将前景光明。
然而，伴随着我国电子芯片产业的蓬勃发展，也带来了新的环境问题。其中以芯片生产过程中产生的含氟废水的危害最为严重[1]。
目前国内外处理含氟工业废水的主要方法有化学沉淀法、混凝沉淀法、吸附法、反渗透法、电凝聚法、液膜法、共蒸馏法等。应用较多的工艺方法为混凝沉淀法和吸附法[2，3]。本文主要介绍了采用两级混凝沉淀工艺处理电子芯片厂含氟废水的工程实例。
1工程概况
该工程处理废水为安徽合肥某微电子有限公司芯片生产工序中产生高浓度含氟酸性废水、抛光与划片废水以及厂区清洁废水等。其中，含氟废水先做预处理后与各种其它各类废水混合再处理，最终达标排放。出水要求达到《合肥经济技术开发区污水处理厂接管标准》和《污水综合排放标准》（GB8978-1996）三级标准。设计进、出水水质见表1。
综合来水特点及处理要求，并考虑经济适用的方案，采用两级混凝的方法来去除污水中氟离子等污染指标。处理工艺流程如图1所示。
工艺流程说明：
（1）含氟废水处理系统
含氟废水中主要污染物为F、SS、酸碱性等污染物，采用：“pH调节+混凝反应+沉淀”的化学处理工艺。在pH调节槽内投加NaOH或H2SO4进行pH调节，pH值控制在8.0左右；反应槽投加CaCl2和水中F-发生反应，生成CaF2；凝集槽中投加PAC、絮凝槽中投加PAM使细小的CaF2颗粒形成胶羽状大颗粒，进入到沉淀池沉淀固液分离。
在反应中主要产生的化学反应：H++OH-=H2O；Ca2++F-=CaF2
（2）综合废水处理系统
综合废水与经一级处理后的含氟废水进行混合，并进行二级混凝沉淀处理，处理工序与一级混凝沉淀一致，处理达到排放要求后排放。
（3）污泥处理系统
含氟废水处理系统、与综合废水混合处理系统中，经混凝沉淀产生的污泥排至污泥浓缩池，进行重力浓缩，浓缩后的污泥由污泥进料泵提升至污泥脱水机进行脱水，脱水后形成的泥饼外运，送至具有处理资质的单位安全处置。
浓缩池的上清液和污泥脱水机的滤液回流至综合废水收集池继续处理。
2主要构筑物及设计参数
2.1含氟废水调节池
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：3.0×3.0×5.0m，有效容积为：40.5m3，水力停留时间：4.7h。
2.2一级混凝反应池与沉淀池
2.2.1一级调节槽
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：1.0×1.0×2.0m，有效容积为：1.5m3，水力停留时间：10.5min。
主要设备：框式搅拌机，数量1台，材质为CS/RL，转速为14r/min。
2.2.2一级反应槽
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：1.0×1.0×2.0m，有效容积为：1.5m3，水力停留时间：10.5min。
主要设备：单层桨叶式搅拌机，数量1台，材质为CS/RL，转速为65r/min。
2.2.3一级凝聚槽
1座，半地下式砼FRP防腐，尺寸规格：1.0×1.0×2.0m，有效容积为：1.5m3，水力停留时间：10.5min。
主要设备：框式搅拌机，数量1台，材质为CS/RL，转速为8r/min。
2.2.4一级絮凝槽
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：1.0×1.0×2.0m，有效容积为：1.5m3，水力停留时间：10.5min。
主要设备：框式搅拌机，数量1台，材质为CS/RL，转速为5r/min。
2.2.5一级沉淀池
1座，半地上式钢砼FRP防腐采用中心进水周边出水幅流式沉淀池，尺寸规格：？准3.6×3.4m。表面负荷：0.8m3/m2・h。
主要设备：中心刮泥机设备，数量1台，材质为CS/RL，外缘线速度2m/min。
2.3综合废水收集池
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：10.0×3.5×4.5m，有效容积为：140m3，水力停留时间：2.8h。
收集混凝沉淀处理后的含氟废水和酸碱废水、抛光划片、清洗废水等，起收集、混合作用。
2.4二级混凝反应池与沉淀池
2.4.1二级调节槽
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：2.0×2.0×2.6m，有效容积为：8.4m3，水力停留时间：10.5min。
主要设备：框式搅拌机，数量1台，材质为CS/RL，转速为14r/min。
2.4.2二级反应槽
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：2.0×2.0×2.6m，有效容积为：8.4m3，水力停留时间：10.5min。
主要设备：单层桨叶式搅拌机，数量1台，材质为CS/RL，转速为65r/min。
2.4.3二级凝聚槽
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：2.0×2.0×2.6m，有效容积为：8.4m3，水力停留时间：10.5min。
主要设备：框式搅拌机，数量1台，材质为CS/RL，转速为8r/min。
2.4.4二级絮凝槽
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：2.0×2.0×2.6m，有效容积为：8.4m3，水力停留时间：10.5min。
主要设备：框式搅拌机，数量1台，材质为CS/RL，转速为5r/min。
2.4.5二级沉淀池
1座，半地上式钢砼FRP防腐，采用中心进水周边出水幅流式沉淀池，尺寸规格：？准8×4.1m。表面负荷：1.0m3/m2・h。
主要设备：中心刮泥机设备，数量1台，材质为CS/RL，外缘线速度2m/min。
2.5排放水池
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：3.0×3.0×4.5m，有效容积为：36m3，水力停留时间：43min。
经过污水处理系统处理后的水排放至合肥经济技术开发区污水处理厂的污水管网。
2.6污泥浓缩池
1座，半地下式钢砼FRP防腐，尺寸规格：？准3.6×3.6m，有效容积为：31.5m3。
主要设备：污泥浓缩刮泥机，数量1台，材质为CS/RL，外缘线速度3m。
2.7污泥脱水系统
绝干污泥量为400kg/d，污泥含水率为99%，经高压板框压滤后含水率达到70-75%。
主要设备：板框压滤机，1台，压滤面积：60m2，高压隔膜水压榨。
3运行效果及费用
3.1运行效果
该工程于2017年2月进行调试运行，工程连续运行期间的水质检测数据显示，出水水质指标达到《合肥经济技术开发区污水处理厂接管标准》和《污水综合排放标准》（GB8978-1996）三级标准。
3.2\行费用
连续运行期间，电费0.49元/m3，人工维护费用0.48元/m3，药剂费1.35元/m3，共计2.32元/m3。
4结束语
（1）本工程案例采用两级混凝沉淀处理该工厂废水可以取得良好的效果。
（2）采用该工艺处理含氟污水，操作运行简便，并能够有效控制成本，运行费用为2.32元/m3。
参考文献
[1]童浩.半导体行业含氟废水处理的研究[J].环境科学与管理，2009，34（7）：75-77.
[2]周武超，付权锋，张运武，等.含氟废水处理技术的研究进展[J].化学推进剂与高分子材料，2013，11（1）：45-50.
含氟化物污水处理方法篇4
关键词：氟硅酸钠生产方法硫酸钠生产法
1氟硅酸钠生产原理及方法
氟硅酸是一种络合卤酸。与其他由弱酸形成的络合酸一样，中心离子（Si4+）与弱酸根（F-）形成了较强的配位健。迫使氢离子（H+）移到络离子的外界，变得容易电离，酸性增强。氟硅酸只能存在于水溶液中，符合络合卤酸只能在它们同时生成离子时才能存在的一般现象。可以在低温下对它进行蒸发浓缩。在含25%（质量分数）的氟硅酸溶液中通入微弱空气，并于室温下减压浓缩，可以得到质量分数为40%一45%的氟硅酸；如用浓硫酸吸收HF和SiF，常温下可得到质量分数约60%的氟硅酸。高于上述质量分数，氟硅酸将分解为HF和SiF而挥发。在氟硅酸水溶液的蒸汽中HF和SiF的物质的量比并不按氟硅酸的结构比例【n（HF）/n（SiF=2】逸出，而是随氟硅酸质量分数的升高而降低。氟硅酸的质量分数为10.5%时，逸出的HF和SiF物质的量比约5.6；质量分数为18.4%时，HF和SiF物质的量比约1.1；质量分数为30.8%时，HF和SiF物质的量比约0.29。因此理论上可用蒸馏的方法从氟硅酸中得到氢氟酸。氟硅酸的质量分数为13.3%时，其蒸汽中HF和SiF物质的量比接近2。因此，用于生产氟硅酸钠时，氟硅酸的质量分数都最好控制在13.3%，或略低于此质量分数。
氟硅酸钠生产中，钠离子的来源主要有烧碱、碱、硫酸钠和氯化钠。采用碱做原料的母液接近中性，可减少废水处理费用；采用钠盐做原料的母液是稀盐酸（硫酸），废水处理费用较高。具体采用哪种原料要视各地的价格，并结合废水处理费用综合考虑。通常采用氯化钠做原料的综合费用最低。为了减少母液量，氟硅酸钠生产通常使用氯化钠的饱和溶液，其中的杂质一般是Ca2+，Mg2+。因分离氟硅酸钠沉淀后的母液为质量分数6%左右的稀盐酸，多数杂质离子不会随氟硅酸钠沉淀出来。因此，不需对氯化钠溶液进行化学净化。
1.1按氟硅酸来源不同分为萤石法和磷矿石法；世界氟资源主要来自萤石、磷矿石等。萤石仅集中在为数不多的国家，已探明储量为6500万吨；并以每年400万吨的速度消耗，资源有限。而磷矿石中伴生的氟一般在3%左右，却占世界氟储量的90%以上，磷矿石中的氟就成为主要氟资源。磷矿石法是在生产磷酸或磷复肥时，实现对氟的回收。从经济、社会和环境效益出发，磷复肥副产氟盐必将逐步取代现有的萤石法。我国大部分的工业氟硅酸钠产品产自磷复肥企业。
1.2按原盐种类分为氯化钠法和硫酸钠法
从理论上讲，氟硅酸钠的生产可选用氯化钠、硫酸钠、碳酸钠和磷酸钠等，综合考虑成本和工艺的稳定性，工业上采用前两种较多。尤其是硫酸钠法；因产品质量稳定，目前已相当成熟和普遍；硫酸钠盐液溶解度的温度系数大，容易生成十水结晶盐而析出，需要蒸汽加热和设备管道的保温，否则易造成工艺堵塞而影响生产和质。氯化钠法生产所产生的r氯离子对设备和管的道的腐蚀较大；所以从工艺上讲，硫酸钠法优于氯化钠法法。其化学反应如下：
氯化钠法H2SiF6+2NaClNa2SiF6+2HCl
硫酸钠法H2SiF6+Na2SO4Na2SiF6+H2SO4
使用氯化钠为原料时，以母液为主的污水中含有盐酸、硅胶等，而且溶解的氟硅酸钠在稀盐酸体系中水解较快，硅胶量随着贮存时间的延长明显增多，造成污水处理时难度大、环节多、费用高，某些磷复肥厂尝试生产回用，事实证明不但对系统的不锈钢设备、管线造成腐蚀，也造成生产波动。
使用硫酸钠为原料时，反应生成的母液中含有硫酸，而氟硅酸钠在硫酸体系中的水解速度慢，污水中硅胶含量相对较少，加之磷复肥厂均使用硫酸分解磷矿，回收利用这部分硫酸，既减少污水外排，又提高了盐中元素的利用率。所以从环保和减排角度讲，硫酸钠法应为首选。
1.3按操作方法分为连续法和间歇法
连续法的生产工艺为定酸调盐，连续合成，经过沉降、洗涤再沉降，料浆经过离心脱水分离后，送入气流干燥管干燥，两级旋风收料，两级袋式除尘，尾气由风机排空，干料入成品贮斗，经冷却包装入库。连续法适于大规模生产装置，对原料钠盐品质有一定要求，生产能力大，产品质量稳定，劳动强度低，操作环境好；但污水量大，投资高。间歇法与连续法的区别主要是生产能力小；但间歇合成操作灵活，流程短，设备少，投资省，在我国相当部分的磷复肥企业采用，其主要工序见图1。
含氟化物污水处理方法篇5
论文摘要阐述建陶行业氟化物来源及对其在环境中的化学行为进行探讨，提出氟化物应做为环境影响评价因子。
1氟化物对人类及植物的危害
氟化物的气体或粉尘均属于高毒类污染物，是一种细胞原浆毒物，神经细胞对它特别敏感。可经呼吸道、消化道及皮肤浸入人体。氟化物吸收后，对中枢神经系统及心肌有毒性作用,其中毒的病理变化，可见脑软化，胶质细胞增生,血管周围淋巴细胞浸润,心肌有显著浊肿,间质水肿及出血,肝、肾有脂肪变性,低浓度氟污染使牙齿和骨胳脆钙化。氟化物对植物的影响比二氧化硫大10-100倍，对人体的危害比二氧化硫大20倍。空气中氟化物浓度超过1mg/m3时，对人的眼睛、皮肤、呼吸器官会产生直接影响。氟化物能在环境中积累，能通过食物链影响动物和人体健康。氟化氢浓度达0.03～0.06mg/m3时，可致儿童氟斑牙；浓度在1-2mg/m3时，就能引起慢性氟中毒；50mg/m3时可引起急性中毒，使人感觉皮肤剌痛，粘膜剌激，当氟化氢浓度为400-430mg/m3时，可引起急性中毒死亡。氟化物对农作物也有较强的危害作用，并且有在植物体内积累为害的特点，因而农作物与氟化物接触时间长短就显得更为重要。在一定浓度范围内接触时间越长，氟化物在植物体内积累越多，植物受害越重。有资料报道，大气中氟化氢浓度即使很低，但接触时间足够长，同样会使农作物受害。例如：当大气中氟化氢浓度达5ppb（十亿分之五，相当于每立方米大气含氟化氢4.46微克）时，柑桔和水稻在这样环境中接触7-9天就可受害；柑桔和水稻在氟化氢浓度为lppb的环境生存一年，同样也能观察受害症状。农作物受氟化物危害的症状是：氟化物（以氟化氢为例）从叶片气孔侵入叶片组织后，并不直接损害气孔附近的细胞，而是溶于组织液内从细胞间隙进入导管，随水分运动流向叶片尖端和边缘，并在这些部位逐渐积累，当积累到一定程度且与叶片内钙质反应生成难溶性氟化钙类物质沉淀于局部时，植物的钙镁营养就发生障碍，结果植物体内酶活性和代谢机能受到干扰，叶缘素和原生质遭到破坏，叶片出现伤害的症状。因此植物受到氟化物危害的症状首先发生在枝叶和幼芽上，受到危害时最初叶尖和叶缘呈现水浸渍状，再逐渐变浅黄色，最后出现褐红色伤斑。另外在受害叶片上被害组织（伤斑部分）与正常组织（绿色部分）交界处形成一条明显的红色或深褐色的分界线，受害组织逐渐枯死。水稻受害时，首先在新叶尖端的边缘出现褪绿黄化现象，特别是抽穗前后剑叶和幼穗的顶部最为敏感，很快表现出受害症状，叶片由绿变为灰绿。当氟化物浓度很高时，叶尖、叶缘的伤斑迅速扩展，甚至在数小时内使叶片出现褐斑，在一、二天内达枯萎状态。
鉴于氟化物的高毒性以及氟化物对人类和植物的高危害性，因而国家对氟化物的排放标准以及环境空气质量标准中氟化物的浓度限值都做了严格的规定。在《环境空气质量标准》（gb3095-1996）中，氟化物的浓度限值分别为：城市地区7μg/m3（日均值）；牧业区1.2μg/dm2.d（植物生长季平均）；农业区2.0μg/dm2.d（植物生长季平均）。与so2、nox浓度限值相比，相差一个数量级以上。在《大气污染物综合排放标准》（gb16297-1996）中，氟化物最高允许排放浓度分别为：普钙工业100mg/m3；其他工业11mg/m3，与so2、nox最高允许排放浓度相比，相差1～2个数量级。
2釉面砖行业氟化物的来源及其化学行为
釉面砖生产过程可粗略分为制坯、制釉和烧成三大主要工序。
2．1制坯过程污染物排放情况
用作坯体的主要原料是叶腊石、长石、石灰石、高岭土，在制备坯体时，为增加坯体可塑性，还需加入粘土（主要成分是高岭石，三氧化二铝含量大于20％），粘土用量为原料总量的6－8％，建陶行业所用粘土常含有氟，氟含量约为0.02-0.3％。在坯体加工中主要污染物是粉尘，粉尘中游离的二氧化硅含量很高（一般远大于10％），同时，扬尘点的粉尘分散度也很高，一般大于10μm的仅占总粉尘量的20％以下，在该工序中氟化物的产生量多少应视粘土中含氟量大小而定。
2．2制釉过程污染物排放情况
釉是覆盖在釉面砖坯体表面的玻璃态薄层。釉料是由长石粉（主要化学成分为kaisi3o8），硼砂、石英、双飞粉（精制白石灰），高岭土、二氧化锆、氧化锌等原材料按一定的配比经高温熔融而制成，在制备釉料时常因工艺的需要配入一些具有毒性的如铅丹、氟硅酸钠等化工原料，因此在生产过程中会产生相应的有害物质污染周围环境。经调查，氟硅酸钠用量为釉料总量的2％－4％。而日产釉面砖5000箱、规格为200mm×300mm、每箱25片装的建陶厂每年需消耗釉料近1400吨（按每片釉面砖消耗37克釉料，年开工300天计算），按氟硅酸钠在釉料中的含量为3％计算，生产1400吨釉料需消耗42吨氟硅酸钠。
氟硅酸钠(na2sif6)为白色结晶粉粒，比重2.68。微溶于水，不溶于乙醇，有腐蚀性。灼烧后分解成氟化钠和四氟化硅，用于木材防腐，陶瓷制造、农业杀虫剂等。氟硅酸钠分解产物四氟化硅为无色气体，有窒息气味，在潮湿空气中水解生成硅酸和氟化氢，同时形成浓烟。釉面砖中引入氟硅酸钠目的是作为助熔剂和乳剂，能降低釉的成熟温度，提高釉面白度。
计算表明，在釉料制造过程中，如氟硅酸钠在高温熔融状态下全部分解的话，每吨氟硅酸钠将向大气环境排放553.5公斤四氟化硅，若四氟化硅进一步水解，将生成425.4公斤氟化氢，污染大气环境。
按上述计算结果，可以推算出，如果制釉过程中氟硅酸钠全部分解为氟化钠和四氟化硅的话，日产5000箱（每箱重16公斤、规格为200mm×300mm、25片装）的釉面砖厂，年可排放四氟化硅23.04吨（可在潮湿空气中水解生成17.71吨氟化氢）,每小时将排放3.2公斤，按每台窑炉每小时烟气排放量12000m3计算，每立方米烟气中排放的四氟化硅量将达266.7mg（相当于205mg氟化氢）。如氟硅酸钠分解率为10％的话，每立方米烟气中排放的四氟化硅量也可达到26毫克以上（相当于20.5mg氟化氢），实际生产过程中氟硅酸钠究竟有多少被分解，笔者手头没有氟硅酸钠高温分解化学平衡常数，也没有做过专门研究，无法提供确切的数据。不过有一点是肯定的，在制釉过程中氟硅酸钠肯定是要分解的。在污染源调查中，我们曾采用每吨建陶产品排放0.39公斤氟化物的系数来测算建陶厂年排氟化物的量，按此推算，日产5000箱釉面砖厂年可排放氟化物（折合成氟化氢）9.36吨，约为全部分解量的53%。
当四氟化硅排放量为3.2公斤/小时、排气筒（烟囱）有效高度为60m、平均风速v10＝1.4米/秒，且大气扩散稳定度为c级时（弱不稳定），用高斯（大气污染）扩散模式可求得四氟化硅最大落地点浓度为15.5μg/m3（折成氟化氢浓度为11.9μg/m3），且该点距离烟囱的直线距离为1435米。当其他条件不变大气扩散稳定度为b级时（不稳定），最大落地点浓度则为19.7μg/m3（折成氟化氢浓度为15.1μg/m3），而距离则缩短为419米。上述结果表明，不管是那种不稳定度其氟化物浓度值均已超过gb3095-1996《环境空气质量标准》规定的浓度限值。如采用无组织排放。对大气环境质量将造成更大危害。
在制釉过程中还有铅等污染物排出，这里就不加以讨论了。
2．3烧成过程污染物排放情况
釉面砖必须经素坯和釉坯两步烧成，在素坯（未施釉的坯体）烧成釉面砖半成品时，烧成过程中排放的污染物由燃料品种以及坯体是否含有可在高温下分解生成气态物质所决定，如用烟煤为燃料，排放的污染物主要为so2、nox、烟尘、sif4和hf，在素坯烧成时氟化物的排放量取决于坯体粘土中氟含量以及烧成温度，其逸出量为粘土氟含量的30－90％。如粘土含氟量为0.3％、粘土占坯体原料总量的8％，日产5000箱，（每箱16公斤）釉面砖企业每小时可排放氟化物（以f计）0.4公斤（逸出量按50％计算）。在釉坯烧成时，排放的污染物种类则不仅由燃料品种决定，还取决釉面材料能否分解，如以氟硅酸钠作为助熔剂和乳剂，在排放出的大气污染物中还含有sif4和hf等。如用熔块加工釉水，sif4和hf排放量将明显减少，反之排放量就大。
3综合评价
3．1关于如何执行“综合性排放标准与行业性排放标准互不交叉执行的原则”问题。
生产釉面砖的炉窑是工业炉窑，而专门制造釉料的熔块厂所用的炉窑也是工业炉窑，按照“互不交叉执行的原则”规定，它们都应当执行gb9078-1996《工业炉窑大气污染物排放标准》，而不执行gb16297-1996《大气污染物综合排放标准》。然而这样一来，由于工业窑炉排放标准未规定氟化氢（或四氟化硅）排放要求，因而要将氟化氢作为釉料生产或釉面砖生产厂家的评价因子将产生没有排放标准的实际问题。但笔者认为，在具体工作中应按“实事求是”的原则进行处理，虽然《工业炉窑大气污染物放标准》未对氟化物的排放限值作出规定，但1996年，国家还同时制订了gb3095-1996《环境空气质量标准》，对各功能区环境空气中氟化物浓度限值作了明确规定。笔者认为工业窑炉环境影响评价中虽然没有氟化物排放限值作为评价的依据，但还有空气质量标准中污染物浓度限值作为评价标准。因此笔者认为无论是从氟化物危害的严重性或是从标准的可执行性出发，不仅应当而且也能够将氟化物作为评价因子来对实际生产中氟化物对环境的影响进行评价。
3．2关于总量控制与评价因子问题
有人认为氟化物不列为总量控制因子，因此，在筛选评价因子时，可不必考虑氟化物。这种看法十分错误，一是国家至今没有关于未列入总量控制的因子可以不作为评价因子的规定；二是列入总量控制的因子十分有限，无法面面俱到，实际情况十分复杂，在一个局部地区，未列入总量控制的因子很有可能是当地所有环境问题中最突出的。在这种情况下，能不对这些因子进行评价吗？
3．3应当指出的是，现在建陶行业釉料生产日趋专业化，有专门的厂家生产熔块（釉料的半成品）提供给釉面砖生产企业使用，这样熔块厂将有可能成为氟污染大户。为防止氟化物对环境造成污染，应鼓励建陶企业采用无氟釉料生产釉面砖，并适当增加排放筒高度。
参考文献
1景德镇市建工建材工业局编，建筑卫生陶瓷生产工艺，1997.
2国家环境保护局科技标准司，大气污染物综合排放标准详解，1997.
含氟化物污水处理方法篇6
某些特定行业在生产中会产生含氟废水，对含氟废水需降氟处理达到国家控制标准后方可排放，对氟含量高的废水单一处理方式难以满足控制要求，采用加入钙盐、絮凝等多种处理工艺联合使用可在较低成本下达标排放。本文对废水除氟常用方法进行阐述，并重点就高含氟废水处理工艺路线选择进行分析，以供实际使用时参考。
关键词：
废水处理；含氟废水；沉淀
1引言
涉及含氟原料的化工生产中产生废水会含有一定量的氟离子，如核燃料化工、化肥农药生产、电镀、含硅制品（铝合金、半导体）的蚀刻化学抛光等。依据国家污水排放要求，氟离子浓度应控制在不高于10mg/L方可直接排放，因此必须采用相关除氟工艺进行处理。含氟废水的处理方式主要有化学沉淀、吸附处理、离子交换、蒸发浓缩、膜分离等方法，由于吸附处理和离子交换处理氟离子能力有限仅适用于低氟含量的废水处理，蒸发浓缩处理废水量不大且耗能严重，膜分离法设备投入成本大且难以一次处理即可达标，因此含氟量高的废水处理工业应用主要通过沉淀处理及其他工艺方法辅助来实现。
2高浓度含氟废水的处理
处理含氟废水工业应用的主要方法是化学沉淀法，工艺采用向废水中加入沉淀剂与氟离子生成氟化沉淀物，再经过滤去降低氟含量，此方法处理能力大、消耗费用小尤其适用于高浓度的含氟废水的处理。由于沉淀物的颗粒性质、溶解度高等原因，仅仅通过沉淀法时常造成处理后的废水氟含量大于10mg/L需要再次处理，为实现控制标准的要求，处理过程需要涉及以下几个方面。
2.1化学沉淀处理
控制适宜温度，在充分搅拌下向含氟废水中加入沉淀剂，主要是含钙试剂如熟石灰，利用钙离子与氟离子生成氟化钙沉淀使氟含量去除。在熟石灰除氟通过控制熟石灰过剩量、沉淀pH值、补加钙离子等方式控制可有效地将氟含量进行降低。石灰价廉易得过量使用对环境影响不大，因此得到广泛地应用。由于氢氧化钙溶解度低钙离子在溶液中溶解量不大，与氟离子生成的氟化钙包覆于氢氧化钙表面阻碍反应的继续进行，再加上氟化钙的溶度积限制，单纯采用熟石灰方法即使过量许多也难以一次处理达标。考虑氯化钙的溶解度大，可在使用熟石灰的同时补加一定量的氯化钙或加入盐酸溶解氢氧化钙产生钙离子的方式提高去除氟离子的能力。使用其他的沉淀剂如电石渣、镁盐、磷酸盐也有相关实验研究。电石渣主要成分也是氢氧化钙，它是乙炔等生产时的废渣，处理时生成的氟化钙晶体较好，沉降快。氟化镁、钙的磷酸盐与氟产生的沉淀物的溶解度都比氟化钙更低，因此去除氟离子的能力更强一些。
2.2絮凝沉淀处理
絮凝沉淀使用的絮凝剂分为无机絮凝剂（铝盐、铁盐）和有机絮凝剂（聚丙烯酰胺）。氯化铁、氯化铝、硫酸铁、硫酸铝是早期工业生产中的经常应用的絮凝剂，其后开发出了相似的聚合化合物和有机高分子絮凝剂。在使用时生成相关金属的氢氧化物絮体，比表面积大与氟离子可发生物理吸附和化学吸附，能够大幅度的降低氟离子含量。絮凝剂可在使用熟石灰后加入，对氟化钙细小颗粒进行凝聚改善沉淀物的沉降效果，有利于过滤。聚丙烯酰胺（PAM）是有机高分子絮凝剂，在水溶液中溶解度好，无腐蚀作用，并且不会在处理过程中增加金属离子污染物。其在投入化学试剂沉淀后加入或与无机絮凝剂一起联合使用，起到的主要作用有：（1）絮凝作用，溶液中颗粒表面的带电电荷是造成颗粒难以凝聚完全的原因,加入表面电荷相反的PAM使带电颗粒中和凝聚；（2）吸附架桥，PAM分子链长可固定在不同的颗粒表面上使颗粒之间架桥聚集沉降；（3）表面吸附，PAM分子上各种极性基团对临近的颗粒进行吸附；（4）增强作用，PAM分子链通过机械、物理、化学等作用与颗粒物牵连形成网状。PAM有多种类型，依据离解基团的特性分为阴离子型（如-COOH）阳离子型（如-NH3OH,-NH2OH)和非离子型等，在使用时根据环境需要进行选择。无机絮凝剂在使用过程中耗量较大，合成的高分子絮凝剂用量少、絮凝速度快，其他的絮凝剂有天然生物高分子絮凝剂,如壳聚糖、淀粉衍生物、明胶等,是从自然物质中提取并稍经化学改性处理的物质,絮凝活性低,用于絮凝净化效果不理想一般无在含氟废水处理应用。
3不同类型废水可采用的处理工艺
化工生产中的高含氟废水根据酸碱度的不同分为：酸性废水、碱性废水和中性废水。某化工厂就含有此类废水，其中酸性废水主要成分是氢氟酸和盐酸或硝酸，碱性废水主要成分氟化铵和氨水，对其可采用的处理方法分类讨论如下。
3.1酸性废水
酸性废水含氟量高，主要以氢氟酸形式存在，此类废水直接加入熟石灰进行中和反应，当废水中含有盐酸时可生成氯化钙，因此钙离子含量高除氟比较彻底，但氟化钙晶体颗粒度不好需加入PAM絮凝，絮凝沉淀后通过压滤机压滤或离心机过滤，分离后固体氟化钙干燥后收集存储，废水达标排放。
3.2碱性废水
碱性废水主要成分为氟化铵，其中含部分氨水，加入熟石灰也可生成氟化钙，但由于碱度大钙离子含量低难以将氟离子降低至排放标准。可在加入熟石灰的同时加入氯化钙或部分盐酸酸化产生氯化钙，盐酸酸化有利于最终废水调至中性后排放，直接加氯化钙有利于保持溶液碱度进行蒸氨处理，可根据需要具体选定。为保证除氟效果，在增加钙离子的同时加入少量铝盐，铝盐在碱性下沉淀通过交换吸附、络合等作用使氟离子含量进一步降低，再加入PAM充分絮凝，过滤分离氟化钙后排放废水。
4结论
含氟废水可通过加入钙盐沉淀剂、铝盐辅助、PAM絮凝等方式进行处理，对不同类型废水根据情况可适当调整处理工艺，能够将废水氟含量降低至满足国家标准要求。在实际生产处理中需要在保证氟含量的同时考虑处理成本和控制氟化钙晶体颗粒以满足分离需要，采取多种处理工艺联合使用可有效满足控制需要。
参考文献：
[1]朱顺根.含氟废水处理[J].化学世界,1990,31(07):293-296.
[2]张玲,薛学佳,周钰明.含氟废水处理的最新研究进展[J].化工时刊,2004,18(12):16-18.
[3]王宝泉,鲁春峰,周龙宝.氟化盐厂含氟废水治理的试验研究[J].西安建筑科技大学报,1998,30(04):321-327.